Thermodynamique chimique:Application aux équilibres complexes
par Ibrahim ANSARA
Maître de Recherche au CNRS, Laboratoire de Thermodynamique
et de Physico-chimie Métallurgiques INP, ENSEEG (Saint-Martin d’Hères)
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1. Éléments de thermodynamique chimique ........................................ A 226 - 2
1.1 Énergie interne, enthalpie, entropie........................................................... — 3
1.1.1 Énergie interne.................................................................................... — 3
1.1.2 Enthalpie.............................................................................................. — 3
1.1.3 Entropie ............................................................................................... — 4
1.2 Énergie et enthalpie libre. Potentiel chimique .......................................... — 5
1.2.1 Énergie libre. Enthalpie libre ............................................................. — 5
1.2.2 Potentiel chimique.............................................................................. — 5
1.3 Relation d’Euler et affinité........................................................................... — 6
1.3.1 Relation d’Euler................................................................................... — 6
1.3.2 Affinité ................................................................................................. — 6
1.4 Pression partielle. Fugacité......................................................................... — 9
1.5 Activité... — 9
1.5.1 Détermination de l’activité par mesure de pression de vapeur..... — 10
1.5.2 Détermination de l’activité par mesure des forces
électromotrices ................................................................................... — 10
1.5.3 Lois de Raoult et de Henry................................................................. — 11
1.6 Grandeurs idéales et d’excès...................................................................... — 12
1.7 Relation de Gibbs-Duhem........................................................................... — 12
1.8 Relation entre les lois de Raoult et de Henry ........................................... — 13
1.8.1 Influence de la concentration en silicium sur la solubilité
du carbone dans le fer........................................................................ — 14
1.8.2 Désoxydation de l’acier liquide par l’aluminium ............................. — 15
1.9 Variance ... — 15
1.9.1 Règle des phases de Gibbs................................................................ — 15
1.9.2 Règle des phases de Duhem ............................................................. — 15
2. Équilibre de phases ................................................................................. — 16
2.1 Système gazeux idéal.................................................................................. — 16
2.2 Équilibres entre phases différentes............................................................ — 17
2.2.1 Systèmes phases condensées-gaz.................................................... — 17
2.2.2 Équilibres entre phases condensées................................................. — 18
2.2.3 Systèmes métal-métal-gaz................................................................. — 23
3. Conclusion ................................................................................................. — 24
Pour en savoir plus........................................................................................... Doc. A 226
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